Desde muy joven Cayetano del Toro compaginó su profesión médica con la dedicación a la política, perteneciendo al partido liberal de Sagasta, de quién fue íntimo amigo. En 1887, ocupando la presidencia de la Diputación Provincial, se encargó eficazmente de la organización de la Exposición Marítima Internacional, en los actuales terrenos de Astilleros que fueron ganados al mar con tal motivo.
En 1905, a sugerencia de su amigo y correligionario Segismundo Moret, se encargó de la Alcaldía de Cádiz. La colaboración entre ambos políticos, uno desde el Consejo de Ministros y el otro desde el Ayuntamiento, fue enormemente fructífera para los intereses gaditanos. El 3 de marzo de 1906 dieron comienzo las obras de derribo de las murallas de Cádiz, con el fin primordial de paliar la crisis obrera. La primera piedra del derribo fue destinada a ser la primera del monumento a Moret. Otras realizaciones de del Toro fueron las obras de ampliación del muelle o el ensanche de la ciudad hacia Extramuros. Desde el Ayuntamiento dio un fuerte impulso a las celebraciones de Semana Santa.
Del Toro desarrolló a lo largo de su vida una enorme actividad cultural, presidiendo la Real Academia de Cirujía de Cádiz y perteneciendo a infinidad de asociaciones y entidades. Como médico atendió gratuitamente a infinidad de pobres, lo que unido a su actividad política hizo que fuera muy querido y admirado por todos. Durante muchos años en la sección de anuncios de Diario de Cádiz figuró que el doctor Cayetano del Toro tenía la consulta abierta para los pobres los martes, jueves y sábados a partir de las cinco de la tarde, en la calle de la Verónica número 9.
Cayetano del Toro falleció en su domicilio de la calle Istúriz, el 2 de enero de 1915. Durante su entierro se produjeron graves incidentes debido a que los obreros de la ciudad insistieron en llevar a hombros el cadáver de su benefactor. DIARIO DE CADIZ recogió en sus páginas estos incidentes. Al ser del Toro hermano de la Santa Caridad, su entierro debía ser sin honores. Cuando el cortejo fúnebre llegó a la calle Prim, la multitud impidió que continuara su marcha y varios trabajadores cortaron con navajas las correas de los caballos que arrastraban la carroza y sacaron el féretro a viva fuerza. A hombros de trabajadores fue llevado el féretro hasta el Cementerio parando previamente en el Ayuntamiento.
